Regidor perpetuo, alcalde honorífico, administrador de millones, cientos, tercias, alcabalas y demás rentas provinciales de la ciudad de Almería y su partido. Su padre, Francisco de los Ríos Zarzosa, contrajo matrimonio, en primeras nupcias, con su prima y hermanastra Leonor de Benavides y Zarzosa, hija de Juan Antonio de Benavides y Segura, regidor y capitán de la Compañía de Socorro de los lugares de Gádor, Rioja, Mondújar y Santa Fe; y Leonor de Zarzosa Uréndez y Pizarro; y, en segundas, con Margarita del Pino y Mendoza, madre de Cayetano.

      Cayetano de los Ríos estableció un comercio provincial, en torno al panizo y aceite, hacia las villas de Níjar, Felix, Lucainena, Tabernas, ciudad de Almería y taha de Marchena. Gozó de gran reconocimiento social y estableció sólidos lazos de parentesco con las familias Benavides, Marín y Doucet, llegando a crear estrechas alianzas que se prolongaron hasta el último tercio del siglo XIX, dirigidas fundamentalmente hacia la intervención en el control del poder local, formación de una élite militar y desarrollo de redes comerciales. Alianzas que desarrollaron sus hijos: Gabriel, ejerció una regiduría; María del Carmen, se casó con Rafael Marín y Benavides; Josefa, se casó con Juan Alfonso de Benavides, regidor perpetuo y tesorero de los caudales pertenecientes a las rentas provinciales de esta ciudad; Manuela Antonia, poseedora del vínculo que fundó Catalina de los Ríos Zarzosa, su tía, se casó con Miguel Cambronero, capitán del puerto de esta ciudad y regidor perpetuo; Leonor, poseyó el vínculo y mayorazgo que fundó Isabel de las Heras y otro que fundó Jerónimo Zarzosa, como nieta de Leonor Zarzosa; se casó con Santiago Carlos Doucet, capitán de caballería del Regimiento de la Costa, alguacil mayor del santo Tribunal de la Inquisición y gobernador del castillo y fortaleza de San José en Cabo de Gata, sitio de Peña de Gálvez. Sus hijos fueron: Joaquín (presbítero), María Monserrate (casada con Francisco Isidoro López Peli Blanc Gil de los Ríos Zarzosa), Vicente, Manuel, Antonio, María Dominga, Segunda y Andrés Doucet de los Ríos Zarzosa, capitán de los Reales Ejércitos agregados a esta plaza, se casó con su sobrina Francisca López Doucet, hija de Francisco Isidoro López Peli Blanc y de su hermana María Monserrate Doucet. Administró los bienes de María Magdalena Marín y Benavides, marquesa de la Regalía, y apoderó los intereses comerciales en Almería de la casa “Balance y Sobrino”, de Cartagena.